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快速平衡的反应物与产物在核磁中呈现什么样的谱图

作者 yearnaruto
来源: 小木虫 500 10 举报帖子
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假设A是反应物,B是产物,在体系中A,B能够达到快速平衡,且A,B比例是1:1。那么将A溶于氘代试剂达到平衡后,HNMR检测到的是A+B两套峰的重叠,还是A和B化学位移加权平均值形成的一套峰? 返回小木虫查看更多

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  • 精华评论
  • wuxiaominggo

    你是深思熟虑之后提出的问题吗?

  • yearnaruto

    引用回帖:
    2楼: Originally posted by wuxiaominggo at 2017-06-26 15:22:14
    你是深思熟虑之后提出的问题吗?

    是的

  • yqj89

    A+B两套峰的重叠。如果A到B间有中间体,那就还可能有中间体的峰。

    化学位移不会取加权平均值。每一个化合物里头的H所处的化学环境不相同(电子云密度、屏蔽效应等因素),那么就会有不同的化学位移。一组混合物的核磁是不会成一套峰的。

  • yearnaruto

    引用回帖:
    4楼: Originally posted by yqj89 at 2017-06-26 21:29:25
    A+B两套峰的重叠。如果A到B间有中间体,那就还可能有中间体的峰。

    化学位移不会取加权平均值。每一个化合物里头的H所处的化学环境不相同(电子云密度、屏蔽效应等因素),那么就会有不同的化学位移。一组混合物的 ...

    那能请你解释下环己烷的例子吗?亚甲基两个氢是化学不等价的,一个直立键,一个平伏键,为什么在常温下显示一个峰,在低温下则有两个峰

  • celan

    楼主的问题似与环己烷在常温下构象翻转不太像吧?环己烷在常温下构象翻转达10的6次方 次/秒,NMR检测不到这种差别,当在低温下,比如-70度,是可以检测到区别的。
    这是个立体化学-构象的很基本的问题,但又非常重要。
    环己烷变温NMR的图谱变化可在网上找到。

  • liguangren

    "假设A是反应物,B是产物,在体系中A,B能够达到快速平衡"这句话可以理解为:从A生成B的初始速度很快,在极短的时间内,从A形成B的速度就与从B形成A的速度就达到相等,即体系达到平衡。在这种平衡状态下,可有不同的反应速度,如果其速度足够快(相对于NMR时间尺度来说,因为NMR是一个慢过程。)就可能出现加权平均峰;如果不够快就出现两组峰。温度对反应的速度有直接的影响,随温度升高,反应 速度也随之增加,NMR谱中的对应质子的峰由分开的逐渐靠近,最后融合为一个单峰,根据融合温度可计算出自由能。这也是变温NMR的基楚。

  • yearnaruto

    引用回帖:
    6楼: Originally posted by celan at 2017-06-27 08:43:44
    楼主的问题似与环己烷在常温下构象翻转不太像吧?环己烷在常温下构象翻转达10的6次方 次/秒,NMR检测不到这种差别,当在低温下,比如-70度,是可以检测到区别的。
    这是个立体化学-构象的很基本的问题,但又非常重要 ...

    是的,我想考虑的不是构想转变,而是化学变化的过程,比如快速的酮-烯醇互变异构过程

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