说明你用的方法显示这个分子不是线性分子啊！初始构型不能给成线性分子，否则程序会保持线性分子进行优化。比如水分子，你初始给个线性分子，最后会优化得到线性分子构型，但是算频率的话，弯曲振动模式是虚频。

哦，你这个是Renner-Teller效应。激发态是Pi态，应该有两个态，在弯曲振动模式下，这两个原本简并的态不再简并，因此计算弯曲振动模式时，这两个电子态会给出两个不同的频率。如果Renner-Teller效应强，一个态是虚频，另一个态是实频，如果效应弱，两个态都是实频。因此要得到你想要的结果，需要保证你算频率时，电子态的一致性。

哦，这个能量最低的A'态实际上就是从线性构型下二重简并电子态中一个态的弯曲振动虚频变形而来的。现在你想计算的是这个二重简并中第二个电子态的弯曲振动频率，根据R-T效应，这个频率应该是实数。但是计算过程中，总是得到的是第一个电子态的虚频。我说的保持电子态的一致性就是说在计算这个弯曲振动模式的频率时，要保持你的电子态在第二个态上。
我不知道你是用什么方法和程序在算这个振动频率。首先我觉得应该采用有限差分的方法来计算频率，这样便于控制电子态。有限差分方法计算频率时，你需要计算稍微弯曲了的构型的能量和一阶解析能量梯度。在这个弯曲构型下，你要计算第一激发态的能量和解析能量梯度，而不是基态的能量和解析能量梯度，这样就能得到正确的实频。