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苯环上酸性比较

作者 LHJlalala
来源: 小木虫 800 16 举报帖子
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像这种类型苯环上连给电子或吸电子基团,邻位间位或对位取代时酸性都怎么比较啊,一头蒙,求高手指点迷津,给出普遍规律,感激不尽

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  • 精华评论
  • DJ_Tokyo

    可以比较解离出质子后的共轭碱的稳定性,共轭碱的稳定性越高,其共轭酸的酸性也就越强。

    苯酚解离出质子后的共轭碱的稳定性可以从其共振式来进行比较,如下图所示,对硝基苯酚的共轭碱的共振式比间硝基苯酚的共轭碱多,因此对硝基苯酚的共轭碱比间硝基苯酚的共轭碱更加稳定,所以对硝基苯酚的酸性也就大于间硝基苯酚。
    苯环上酸性比较
    DJ_Tokyo.gif

  • DJ_Tokyo

    对于甲基取代的苯酚的共轭碱,同样可以画出其共振式,如图所示

    由于邻对位的共振式中存在A和B,这两个共振式中甲基(此处为供电子基)连在碳负离子上,不仅不能分散负电荷,反而会增强其电子云密度,故而使得其更加不稳定,因此邻对位甲基取代的苯酚的共轭碱的稳定性小于间甲基苯酚。

    对位甲基距离酚羟基的距离比邻位甲基距离酚羟基要更远,因此场效应作用更弱,也就是说对甲基苯酚的共轭碱的稳定性要强于邻甲基苯酚。

    综上所述,其酸性顺序为:间 > 对 > 邻

    不知上述理解是否正确,还请十楼专家给鉴定鉴定,谢谢!
    苯环上酸性比较-1
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  • DJ_Tokyo

    如图所示,间氯苯酚的共轭碱的共振式有四个,而对硝基苯酚的共轭碱的共振式有五个,因此对硝基苯酚的共轭碱的稳定性要强于间氯苯酚的共轭碱。

    所以对硝基苯酚的酸性要强于间氯苯酚。

    第四个的比较十楼专家已经详细解答,在下就不班门弄斧了。
    苯环上酸性比较-2
    DJ_Tokyo.gif

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