引用回帖:

9楼: Originally posted by 1415146521 at 2017-12-12 11:00:12
额，但是我上面截图那扩环的例子……似乎还不太好理解…
...

尤其是最左边那个三级醇的结构，特别牵强，有点怀疑其真实性

引用回帖:

11楼: Originally posted by ycxshy at 2017-12-12 14:39:24
尤其是最左边那个三级醇的结构，特别牵强，有点怀疑其真实性...

Bull. Soc. Chim. Fr. 1957, 600
法文的，这期刊貌似1998年并入EJOC和EJIC了。网上没找到。
是不太好理解，相当于两次重排。

wagner-meerwein rearrangement1.PNG



wagner-meerwein rearrangement2.PNG


，

引用回帖:

13楼: Originally posted by 1415146521 at 2017-12-12 15:15:11
热力学控制产物在胡宏纹书上有，不需要负氢迁移，扩不扩环还没查到。

...

这里的反应历程是根据产物写的，因此只要过程合理就行，但是如果真正去纠结有没有氢迁移，还需要更多细致的研究，动力学的同位素实验可以考虑。我们关注的问题是会不会扩环，整个反应过程是可逆的，因此，理论上写出一个热力学最稳定的产物没有问题，但热力学不考虑时间和速率，反应的方向只是一方面，可不可行是另一方面，实际过程还需要更多的去分析过渡态及中间体的能量